近日,北京化工大学王峰教授/窦美玲教授团队在国际知名期刊Small上发表了题为“High‐Performance Low‐Iridium Catalyst for Water Oxidation: Breaking Long‐Ranged Order of IrO2 by Neodymium Doping”的研究工作。该工作采用针对质子交换膜电解水(PEMWE)阳极氧析出(OER)催化剂IrO2存在质量活性低且易发生溶解的问题,通过在IrO2晶格中掺杂价格低廉且具有较大半径的镧系金属钕(Nd),制备了高性能Nd掺杂IrO2低铱催化剂(Nd-IrO2),降低了贵金属Ir的用量。
该工作揭示了Nd掺杂对IrO2低铱催化剂的活性和稳定性的促进机制。研究表明,大半径Nd的掺入扰动了IrO2的结晶过程,触发应变效应,并诱导原子重排,形成了长程无序而短程有序的结构。X射线近边吸收谱结合X射线光电子能谱结果表明,Nd的掺杂调控了Ir的电子结构,形成了Nd-O-Ir键,降低了Ir的d带中心,削弱了Ir反应位点对活性氧中间体的吸附,促进了活性提升。同时,Nd掺杂增加了晶体中氧空位含量,激活了晶格氧,进而诱导催化剂以晶格氧机制(LOM)催化OER,进一步促进了活性提升。电化学测试表明,当Ir/Nd摩尔比为1时,制备的催化剂表现出最佳的电催化活性,在电流密度为10 mA cm−2时,过电位为263 mV,质量活性为216.98 A gIr-1(1.53 V),是商用IrO2的8倍。此外,Nd的掺杂抑制了Ir的氧化溶解,显著提升的催化剂电化学稳定性,在50 mA cm−2运行时间(20 h)明显优于商用IrO2。以Nd─IrO2为阳极组装的PEMFC电解槽,在500 mA cm−2时槽压约为1.7 V,在200 mA cm−2可稳定运行180 h且基本无衰减。本研究为PEMWE低成本OER电催化剂的设计提供了新的思路。
Nd掺杂IrO2低铱催化剂氧析出性能及其促进机制
材料学院硕士生王一帆为论文的第一作者,王峰教授、窦美玲教授为论文的共同通讯作者,北京化工大学为第一完成单位。本研究工作得到了国家重点研发计划的资助。
全文链接:https://doi.org/10.1002/smll.202401964